1932年2月1日，国家银行在瑞金叶坪成立，1933年4月，从叶坪搬迁到沙洲坝办公，1934年7月，又迁到云石山，行长为毛泽民，李六如曾任副行长、代理行长。国家银行在省设立分行，在县设立支行。1932年8月，福建分行在长汀成立；1933年2月，江西分行在博生县成立。1933年，国家银行各县支行相继成立，江西成立有兴国、石城、于都、胜利等支行，福建成立长汀办事处。1934年2月，瑞金市支行成立，直接隶属于国家银行总行。在行长领导之下，除总行特设发行科外，总、分、支行均设保管、出纳、营业、总务、会计、国库6科。支行以下另设兑换处、代理处、收买金银处。1933年9月，根据中央人民委员会第49次常会决定国家银行“在财政部监督下实行独立，执行银行本身业务”。

国家银行从1932年7月起，发行了面额为1元、5角、2角、1角、5分的苏维埃纸币，铸造了银元和2角银毫以及1分、5分硬币。1933年7、8月间，有些地区出现了不信任苏维埃纸币的现象，甚至出现了挤兑，中央政府发布训令，号召广泛开展拥护国家银行纸币的群众运动，国家银行还在营业大厅举办了“金山、银山”展览，对提高苏维埃纸币的信用，起到了显著的效果。

国家银行成立后开展了吸收存款、发放贷款的业务，同时受政府的委托，还经理国库、代理发行公债。1932年6月和11月，发行了两期革命战争公债，第一期60万，第二期120万；1933年7月，发行了经济建设公债300万元。广大苏区人民积极响应政府号召，踊跃参加储蓄和购买公债，有力的支援了革命战争和苏维埃建设。

1934年10月，国家银行工作人员毛泽民、钱希钧、曹菊如、黄亚光等14人编入红军野战军中央纵队第十五大队，监护着国家总金库的资金参加长征。据回忆，国家银行跟随红军主力长征时，带了几十但银元，4、5担苏维埃银毫和铜币，2担黄金，几十担苏维埃纸币和白区发行的纸币等等，这些款子成为长征途中红军的重要补给。